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顛覆傳統(tǒng) 全新化學(xué)反應(yīng)率先破壞最強(qiáng)化學(xué)鍵

作者: 2015年08月24日 來(lái)源:互聯(lián)網(wǎng) 瀏覽量:
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一種全新化學(xué)反應(yīng)完全顛覆了傳統(tǒng)反應(yīng)中先破壞最弱化學(xué)鍵的模式,而先朝最強(qiáng)的化學(xué)鍵“開(kāi)刀”,并可以在化學(xué)合成中形成全新的中間體。這一顛覆傳統(tǒng)的化學(xué)反應(yīng)模式證明,化學(xué)家們完全可以開(kāi)創(chuàng)性地獲得常規(guī)方法無(wú)法企及

  一種全新化學(xué)反應(yīng)完全顛覆了傳統(tǒng)反應(yīng)中先破壞最弱化學(xué)鍵的模式,而先朝最強(qiáng)的化學(xué)鍵“開(kāi)刀”,并可以在化學(xué)合成中形成全新的中間體。這一顛覆傳統(tǒng)的化學(xué)反應(yīng)模式證明,化學(xué)家們完全可以開(kāi)創(chuàng)性地獲得常規(guī)方法無(wú)法企及的一些化合物。相關(guān)論文發(fā)表在《美國(guó)化學(xué)協(xié)會(huì)雜志》上。

  美國(guó)普林斯頓大學(xué)的研究人員選用催化劑對(duì)系統(tǒng),通過(guò)兩種催化劑的協(xié)同作用,首先斷開(kāi)了質(zhì)子偶合電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)(PCET)中分子內(nèi)的最強(qiáng)化學(xué)鍵:氮—?dú)滏I(N-H)。許多重要的生物系統(tǒng)比如光合作用系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng),都是利用PCET來(lái)破壞化學(xué)強(qiáng)鍵。由于現(xiàn)在還無(wú)法得知PCET中都有哪些催化劑,這一原理在合成新分子中還沒(méi)有得到推廣。

  據(jù)物理學(xué)家組織網(wǎng)報(bào)道,研究人員選用了一個(gè)簡(jiǎn)單的數(shù)學(xué)公式,這個(gè)公式能幫他們精確算出任何一對(duì)催化劑協(xié)同作用時(shí)斷開(kāi)的最強(qiáng)化學(xué)鍵強(qiáng)度,他們將其命名為“有效鍵強(qiáng)值”。

  研究人員在實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證了這一公式的高效:有效鍵強(qiáng)值與反應(yīng)效率之間存在嚴(yán)重相關(guān)性。當(dāng)有效鍵強(qiáng)值比氮—?dú)滏I強(qiáng)度值高或者低時(shí),中間體產(chǎn)量會(huì)很低;而當(dāng)這兩個(gè)數(shù)值相同時(shí),就會(huì)獲得非常高的中間體產(chǎn)量。

  論文主要作者吉爾伯特·蔡成功找到了這對(duì)神奇的催化劑系統(tǒng),并深入研究了這一催化劑對(duì)的作用機(jī)理。他發(fā)現(xiàn),其中的催化劑磷酸二丁酯最先啟動(dòng)化學(xué)反應(yīng),它能將氮—?dú)滏I中的氫原子不斷拉開(kāi),讓氮—?dú)滏I越來(lái)越長(zhǎng),從而逐漸變?nèi)?另一種催化劑金屬銥復(fù)合物靶向作用弱化后的氮—?dú)滏I,從化學(xué)鍵的電子對(duì)中“拽”走一個(gè)電子,將化學(xué)鍵從中間切斷。

  氮—?dú)滏I斷開(kāi)后,獲得的氮中間體非常活躍,可與碳結(jié)合形成碳—氮鍵,產(chǎn)生結(jié)構(gòu)更復(fù)雜的化學(xué)產(chǎn)物。新研究在沒(méi)有發(fā)現(xiàn)PCET催化劑真面目的情況下,提供了研發(fā)全新化學(xué)反應(yīng)的平臺(tái),甚至能開(kāi)創(chuàng)更大的價(jià)值。

  領(lǐng)導(dǎo)這一研究的化學(xué)副教授羅伯特·勞勒斯表示,這一理念將開(kāi)啟全新的化學(xué)領(lǐng)域。(作者:聶翠蓉)

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