近日，中國科學技術大學“千人計劃”教授曾曉成和美國化學學會前主席Joseph Francisco研究組合作，通過第一性原理分子動力學模擬研究發現了硫酸氫銨在大氣中一種全新的形成機制。研究成果作為通訊文章發表在《美國化學會志》上，并被美國化學學會《化學與工程新聞》2月8日選為熱點文章報道。

　　銨鹽是PM2.5霧霾顆粒的重要組成成分，研究銨鹽形成的微觀機理對理解大氣中霧霾顆粒的形成機理進而為減輕嚴重霧霾天氣提供科學指導有著非常現實而緊迫的意義。

　　對于銨的硫酸鹽在大氣中的形成，傳統研究觀點認為，三氧化硫（SO3）先與水反應形成硫酸，再進一步與氨氣（NH3）反應產生銨的硫酸鹽。然而在最新研究中，曾曉成和Francisco小組利用第一性原理分子動力學模擬研究首次發現，氨氣可直接參與到三氧化硫與水的反應中。他們在模擬中直接觀測到氨氣分子和三氧化硫分子在水團簇中自發反應形成硫酸氫銨(NH4HSO4)的過程。在反應過程中，氨氣和三氧化硫與水團簇形成一種特殊的環狀結構。該環狀結構的形成極大地促進了水分子中氫原子向氨氣分子的轉移，從而形成銨根離子。而同時氫氧根則很快與三氧化硫分子結合形成硫酸氫根。通過進一步反應過渡態搜索，確認了反應路徑，他們發現三分子水團簇中第三個水分子的存在有助于環狀結構的形成，而該環狀結構能將反應能壘降至幾近為零，從而大大增加了硫酸氫銨在大氣水團簇中的形成速度。研究人員在納米水滴表面也觀測到了同樣的反應機理。

　　這種新型近零勢壘反應機理的發現表明，氨氣可以直接參與并加速大氣中銨鹽的形成，從而對大氣中霧霾顆粒的形成也起到至關重要的作用。該理論研究提出的新型環狀結構導致的氫原子轉移機制，有望為研究大氣云層中的化學反應和霧霾顆粒的成核機理提供理論模型和指導。

　　上述研究得到中組部千人計劃、中國科大能源材料協同中心以及安徽省等項目的資助。