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理化所實現(xiàn)NiO修飾Ni納米顆粒可見光催化制備高級烴類

作者: 2016年03月15日 來源:互聯(lián)網(wǎng) 瀏覽量:
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CO加氫高溫高壓制備高級烴類(又稱為費托反應(yīng))是煤間接液化技術(shù)之一,在第二次世界大戰(zhàn)期間投入大規(guī)模生產(chǎn),是替代石油、實施煤碳潔凈高值利用的重要技術(shù),在工業(yè)和學(xué)術(shù)界引起科研工作者的極大關(guān)注。眾多費托催化劑

  CO加氫高溫高壓制備高級烴類(又稱為費托反應(yīng))是煤間接液化技術(shù)之一,在第二次世界大戰(zhàn)期間投入大規(guī)模生產(chǎn),是替代石油、實施煤碳潔凈高值利用的重要技術(shù),在工業(yè)和學(xué)術(shù)界引起科研工作者的極大關(guān)注。眾多費托催化劑中,Ru、Co、Fe基催化劑應(yīng)用最為廣泛。Ni基催化劑因為其C-C偶聯(lián)效率低下,更趨向于催化生成低值的甲烷,Ni基催化劑又被稱為甲烷化催化劑。鑒于費托反應(yīng)的重要意義,發(fā)展新的清潔、綠色的新型能源路線,特別是在溫和條件下提高Ni基催化劑高選擇合成高附加值的高碳烷烴,依舊是一個挑戰(zhàn)。

  相比傳統(tǒng)高溫高壓的熱催化轉(zhuǎn)化過程,太陽能光催化技術(shù)具有室溫常壓深度反應(yīng)、可直接利用太陽能作為光源來驅(qū)動反應(yīng)等獨特優(yōu)勢,作為一種理想的潔凈能源生產(chǎn)和污染治理技術(shù)而備受矚目。近期,中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所超分子光化學(xué)研究團隊研究員張鐵銳課題組及合作者合成了部分NiO層修飾Ni的納米結(jié)構(gòu),可以在低溫常壓下利用可見光驅(qū)動CO加氫制備高級烴類,C2+選擇性高達60%,且催化穩(wěn)定性優(yōu)越。在題為Oxide-Modified Nickel Photocatalyst for the Production of Hydrocarbons in Visible Light 的文章中,研究人員通過簡單的煅燒-氫氣還原方法,將水滑石載體可控還原為Ni/NiO納米結(jié)構(gòu),成功實現(xiàn)了NiO納米層部分錨定Ni納米顆粒的調(diào)控。利用X射線精細結(jié)構(gòu)衍射、原位X射線光電子能譜以及透射電子顯微分析等手段原位跟蹤了NiO/Ni納米結(jié)構(gòu)的生成過程,表面NiO層和Ni納米顆粒之間豐富的界面,改變了NiO/Ni納米結(jié)構(gòu)的電子環(huán)境。該獨特的結(jié)構(gòu)實現(xiàn)了可見光下CO的活化,進一步促進了催化劑表面的C-C偶聯(lián),促進了可見光催化CO加氫制備高碳烴,且催化劑具有非常好的循環(huán)穩(wěn)定性。沒有界面結(jié)構(gòu)的NiO和Ni納米顆粒沒有明顯的高碳烴選擇性。通過理論計算和實驗結(jié)合的手段,進一步證實了具有豐富界面的NiO/Ni納米結(jié)構(gòu),改變了CO加氫中間CH2*物種的吸附反應(yīng)路徑,進而反應(yīng)更趨向于高級烴類的生成。催化劑合成方法簡單,成本低廉,更重要的是,該催化過程采用低溫常壓等綠色低能耗工藝,提供了利用非貴金屬太陽能驅(qū)動合成燃料化學(xué)品的可能性。

  相關(guān)研究結(jié)果發(fā)表在國際化學(xué)期刊《德國應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed.)上,并被選為當期“熱點(hot paper)”向讀者重點推薦。該研究結(jié)果隨后被英國皇家化學(xué)會Chemistry World 以New photocatalyst shows promise for fuel production 為題進行了亮點報道,著名光催化專家、西班牙瓦倫西亞理工大學(xué)教授Hermenegildo Garcia對該催化材料的成功研制給予了高度肯定。

  相關(guān)研究工作得到了科技部國家重點基礎(chǔ)研究計劃、國家自然科學(xué)基金委優(yōu)秀青年科學(xué)基金項目、青年基金、國家“萬人計劃”-青年拔尖人才支持計劃、中國科學(xué)院前沿科學(xué)重大突破項目的大力支持。


 

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標簽:費托反應(yīng)

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