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己二腈技術(shù)國產(chǎn)化之路荊棘遍布

作者: 2019年07月26日 來源:全球化工設(shè)備網(wǎng) 瀏覽量:
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攻關(guān)多次遇阻過剩隱憂顯現(xiàn)  作為尼龍66(PA66)*重要的原材料,己二腈的先進(jìn)生產(chǎn)技術(shù)一直被國外公司所壟斷,國內(nèi)目前還沒有己二腈生產(chǎn)裝置,產(chǎn)品全部依賴進(jìn)口。我國對(duì)己二腈國產(chǎn)化生產(chǎn)技術(shù)的探索其實(shí)一直未曾止步

  攻關(guān)多次遇阻 過剩隱憂顯現(xiàn)

  作為尼龍66(PA66)*重要的原材料,己二腈的先進(jìn)生產(chǎn)技術(shù)一直被國外公司所壟斷,國內(nèi)目前還沒有己二腈生產(chǎn)裝置,產(chǎn)品全部依賴進(jìn)口。我國對(duì)己二腈國產(chǎn)化生產(chǎn)技術(shù)的探索其實(shí)一直未曾止步,多家國內(nèi)企業(yè)在研技術(shù)已經(jīng)進(jìn)入中試或即將中試。然而與此同時(shí),國外巨頭公司擴(kuò)大產(chǎn)能、革新裝置的步伐也再加快。國內(nèi)己二腈生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)當(dāng)何去何從?己二腈國產(chǎn)化之路將有哪些荊棘?我們?cè)诖艘惶骄烤埂?

  己二腈制約尼龍產(chǎn)業(yè)發(fā)展

  PA66是一種熱塑性樹脂,機(jī)械強(qiáng)度和硬度很高,剛性很大,適合用在汽車的空氣供應(yīng)系統(tǒng)、過濾和冷卻系統(tǒng),還可用于車內(nèi)的踏板和門把手等部件。如今,這種材料應(yīng)用范圍日益廣泛,特別是在電子產(chǎn)品中。

  PA66由己二酸和己二胺反應(yīng)生成,己二胺又由己二腈加氫生成,因此己二腈是生產(chǎn)PA66的中間體。作為PA66*重要的原材料,己二腈的先進(jìn)生產(chǎn)技術(shù)目前被英威達(dá)、奧升德等歐美公司壟斷,國內(nèi)己二腈全部依賴進(jìn)口。

  2018年2月,索爾維宣布其法國工廠己二腈裝置因罷工遭遇不可抗力。2018年6月,巴斯夫宣布其己二胺、PA66供應(yīng)因電氣故障遭遇不可抗力,僅去年己二腈就出現(xiàn)了10多次供應(yīng)中斷。國外己二腈裝置開工負(fù)荷直接引發(fā)國內(nèi)己二腈—己二胺—PA66產(chǎn)品鏈多米諾骨牌效應(yīng),己二腈生產(chǎn)裝置停產(chǎn)導(dǎo)致PA66價(jià)格暴漲,從2018年1月到2019年1月,PA66均價(jià)上漲近50%.國內(nèi)尼龍產(chǎn)業(yè)發(fā)展嚴(yán)重受到己二腈供應(yīng)量和價(jià)格的制約,可以說,己二腈生產(chǎn)技術(shù)已成為國內(nèi)尼龍產(chǎn)業(yè)發(fā)展的瓶頸。

  國產(chǎn)化技術(shù)攻關(guān)遇阻礙

  目前合成己二腈的方法主要有丙烯腈電解二聚法、丁二烯直接氫氰化法、己二酸催化氨化法。其中,丙烯腈電解合成己二腈耗電量大,生產(chǎn)1噸己二腈約消耗3000~4000千瓦時(shí)的電能,對(duì)操作條件具有較高要求,電極材料選取、電解液配方、反應(yīng)過程的電解溫度、丙烯腈進(jìn)料濃度、電流密度、溶液酸堿性等都會(huì)對(duì)反應(yīng)的選擇性產(chǎn)生影響;己二酸催化氨化法流程長(zhǎng)、步驟復(fù)雜、能耗較高、副產(chǎn)品多,產(chǎn)品收率相對(duì)較低且質(zhì)量不高;丁二烯法直接氫氰化法是將兩個(gè)分子的氫氰酸在零價(jià)鎳和含磷配體組成的催化劑作用下,與丁二烯發(fā)生加成反應(yīng),工藝路線短、污染小、能耗低,適合大規(guī)模生產(chǎn)。

  在己二腈生產(chǎn)技術(shù)國產(chǎn)化道路上,國內(nèi)企業(yè)經(jīng)歷了探索和失敗。2015年,山東潤(rùn)興化工科技有限公司對(duì)己二腈生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)行國產(chǎn)化攻關(guān),建成了國內(nèi)首套10萬噸/年己二腈裝置。同年8月22日,裝置試生產(chǎn)時(shí)發(fā)生爆炸事件,并引起大火,1人死亡、9人受傷。根據(jù)調(diào)查組給出的結(jié)論:事故發(fā)生的直接原因是潷析器上部氣相空間中達(dá)到爆炸極限濃度的丙烯腈、氫氣等混合氣體,遇靜電放電發(fā)生爆炸。山東省安監(jiān)部門隨后撤銷了該項(xiàng)目的安全許可意見書。

  即使這樣,國內(nèi)對(duì)己二腈國產(chǎn)化技術(shù)的探索之路也并未停止。目前,國內(nèi)多家企業(yè)分別采用己二腈3種工藝路線進(jìn)行中試或即將中試。

  丁二烯法直接氫氰化法綜合看來是相對(duì)理想的工藝,國內(nèi)正在進(jìn)行或即將進(jìn)行中試的也是以這條路線為主導(dǎo)的工藝。該路線的技術(shù)壁壘在于需要使用劇毒且容易揮發(fā)的氫氰酸為原料,而且催化劑容易水解、易氧化,產(chǎn)物的同分異構(gòu)體相對(duì)比較多,分離工藝難度大,整個(gè)工藝對(duì)于生產(chǎn)設(shè)備、操作、安全管理要求也極高。其中,*主要的技術(shù)難點(diǎn)是選擇和制取合適的催化劑包括含磷配體,以及盡可能提高主產(chǎn)物3-戊烯腈的選擇性以及產(chǎn)率,*大限度減少2-甲基-3-丁烯腈產(chǎn)出。

  國內(nèi)外技術(shù)差距拉大

  國內(nèi)5年前就開始建設(shè)運(yùn)行丁二烯氫氰化法中試裝置,但截至目前技術(shù)壁壘依舊沒有消除。與國內(nèi)緩慢的進(jìn)展相比,國外己二腈生產(chǎn)商的技術(shù)優(yōu)勢(shì)卻在進(jìn)一步變大。

  全球*大的己二腈生產(chǎn)供應(yīng)商奧升德和英威達(dá)的生產(chǎn)裝置經(jīng)過多年的優(yōu)化消缺運(yùn)行,技術(shù)不斷升級(jí),能耗更低、生產(chǎn)成本也更低。

  2018年5月23日,英威達(dá)對(duì)外宣布,其在維多利亞投資2.5億美元的己二腈項(xiàng)目進(jìn)入*終設(shè)計(jì)階段,該項(xiàng)目旨在升級(jí)己二腈生產(chǎn)技術(shù),以達(dá)到更低能耗和更少的溫室氣體排放,以及更高的工藝穩(wěn)定性和己二腈產(chǎn)量。

  奧升德也在2018年5月31日對(duì)外宣布,他們將采用第五代己二腈生產(chǎn)技術(shù),在2022年之前將產(chǎn)能增加22萬噸,以滿足不斷增長(zhǎng)的需求。

  未來市場(chǎng)存過剩隱憂

  國內(nèi)針對(duì)丁二烯氫氰化法工藝的國產(chǎn)化攻關(guān),多是企業(yè)與科研單位的單打獨(dú)斗,由于缺乏溝通合作,大家走了相同的彎路,卻都沒有找到突破口。樂觀考慮,即便未來兩年國產(chǎn)化攻關(guān)獲得成功,但那時(shí)在國外公司產(chǎn)能的大幅擴(kuò)張下,市場(chǎng)或?qū)㈤_始走向過剩。

  未來3年,己二腈—PA66在北美和中國的產(chǎn)能有望增加,除了英威達(dá)投資10億美元在上海漕涇建設(shè)的40萬噸/年己二腈項(xiàng)目外,美國奧升德公司和英威達(dá)還有一定規(guī)模的產(chǎn)能擴(kuò)大。

  目前國內(nèi)每年消耗約30萬噸的己二腈,英威達(dá)40萬噸/年己二腈項(xiàng)目建成后,將充分滿足中國市場(chǎng)對(duì)己二腈的需求。進(jìn)而言之,4年后己二腈將達(dá)到產(chǎn)需平衡,甚至?xí)霈F(xiàn)過剩隱憂。

  目前,全球PA66裝置開工率約為80%且還在上升中,到2020年,全球PA66價(jià)格可能會(huì)一直保持堅(jiān)挺。但隨著己二腈新增產(chǎn)能的建成投產(chǎn),到2022年P(guān)A66價(jià)格或許會(huì)慢慢走低。

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標(biāo)簽:己二腈 PA66

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